無機(jī)化學(xué)配位化學(xué)基礎(chǔ)章節(jié)練習(xí)(2019.05.04)

來源：考試資料網(wǎng)

1.填空題人們研究了哌啶（pip）取代[W（CO）₄（PPh₃）（PhCl）]中的氯苯時(shí)反應(yīng)對(duì)壓力的關(guān)系，得到的活化體積為11.3cm³·mol^-1。該結(jié)果表明反應(yīng)機(jī)理為（）。

參考答案：離解

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2.問答題配位體與中心金屬離子的π成鍵作用將影響配合物的分裂能，假定配位體的π軌道能量低于中心金屬離子的π軌道，且已被電子所填滿。請畫出在八面體場中，這種π成鍵作用的分子軌道能級(jí)圖，分析其對(duì)配合物的△o的影響。

參考答案：

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3.問答題 根據(jù)配位場理論，應(yīng)用下列配位離子的性質(zhì)填寫出電子的構(gòu)型和自旋磁矩μs/B.M。

參考答案：

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4.填空題 已知d⁶四面體配合物的基態(tài)譜項(xiàng)為⁵E，激發(fā)態(tài)為⁵T2，d⁶八面體弱場配合物的基態(tài)和激發(fā)態(tài)譜項(xiàng)分別是（）和（）。

參考答案：⁵T_2g；⁵E_g

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5.填空題普魯士藍(lán)屬最早合成顏料之一，總組成為K[Fe₂（CN）₆]，其中每個(gè)Fe （II）周圍都排布了6個(gè)碳配位的CN^-配位體，而CN^-又通過N原子與Fe（III）橋聯(lián)。15000cm^-1和25000cm^-1處的兩個(gè)強(qiáng)吸收是（）引起的。

參考答案：Fe^II→Fe^III電荷遷移

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6.填空題是能對(duì)軌道磁矩作出貢獻(xiàn)的都是具有（）譜項(xiàng)的金屬離子的配合物。

參考答案：T

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7.問答題請寫出在四面體場中易發(fā)生畸變的d電子的排布構(gòu)型。

參考答案：

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8.填空題四配位平面四方形Fe（II）卟啉配合物的軸向位置還可結(jié)合兩個(gè)配位體。配位數(shù)最大的配合物[FePL₂]（ P代表卟啉，L代表另外的配體）為低自旋，而[FePL]則為高自旋。第二步（生成[FePL₂]）形成常數(shù)大于第一步（生成[FePL]）的原因是（）。

參考答案：由高自旋態(tài)到低自旋態(tài)LFSE增大

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9.問答題 估算配合物中唯自旋對(duì)磁矩的貢獻(xiàn)：
（1）[Co（NH₃）₆]³⁺
（2）[Fe（OH₂）₆]²⁺
（3）[Fe（CN）₆]^3-
（4）[Cr（NH₃）₆]³⁺
（5）[W（CO）₆]
（6）四面體[FeCl₄]^2-
（7）四面體[Ni（CO）₄]。

參考答案：

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10.問答題 高自旋Fe（II）離子和低自旋Fe（II）離子的直徑分別大于和小于卟啉中心的“空腔”。
（1）試給出八面體配位環(huán)境中這兩種自旋狀態(tài)的電子組態(tài)。為什么低自旋型具有較小的半徑？
（2）舉例說明形成六配位高自旋和低自旋配合物[Fe（porph）L₂]的配位體L（式中porph代表卟啉）。

參考答案：

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